これは夕焼けで薄暗い中、景色が黄金色に輝く時間帯を示す言葉です。

この黄昏時の語源は

誰ぞ彼（たれぞかれ）
↓
たそがれ
↓
黄昏時

日が暮れて薄暗くなり相手の顔の見分けがつきにくく「あなたは誰ですか？」と問いかける時間帯ということで「たそがれ」になったのだと言われています。
漢字で「黄昏」と書くのは、当て字のようです。

同様に、明け方の事を「かわたれ時」と言うのをご存知でしたか？

語源とされているのは、黄昏時と同じように、

彼は誰ぞ（かわたれぞ）
↓
かわたれ
↓
かわたれ時

こちらも人の顔が区別つきにくい時という意味で、漢字で書く場合は「彼は誰時」と書きます。

元々は、「黄昏時」「かわたれ時」共に、夕暮れ・明け方のどちらでも使えたようですが、今は夕暮れが黄昏時、明け方がかわたれ時と使い分けされています。

夕方は誰ぞ彼が語源、明け方は彼は誰ぞが語源。
ちょっと混乱してしまいそうですが、どちらも趣のある美しい言葉ですね。